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在中國的釀酒史上，真正完整用食糧經制曲釀造的白酒始于唐宋。而赤水河畔茅臺一帶所產的大曲酒，就已經成為朝廷貢品。至元、明期間，具有必定范圍的釀酒作坊就已經在茅臺鎮楊柳灣（今茅臺酒廠一車間片區）陸續興建，值得注意的是，茅臺當時的釀酒技巧已首創了獨具特點的“回沙”工藝。
至明末清初，仁懷地域的釀酒業到達村村有作坊。在此期間，茅臺地域獨步天下的回沙醬香型白酒已臻成型。到了1704年（康熙四十二年），茅臺白酒的品牌開端涌現。以“回沙茅臺”、“茅春”、“茅臺燒春”為標記的一批茅臺佳釀，成為貴州白酒的精品。
乾隆年間貴州總督張廣泗向朝廷奏請開修疏浚赤水河道以便川鹽入黔，促使茅臺釀酒業的更加旺盛，到嘉慶、道光年間，茅臺鎮上專門釀制回沙醬香茅臺酒的燒房已有20余家，其時最著名的當數“偈盛酒號”和“大和燒房”。到1840年，茅臺地域白酒的產量已達170余噸，創下中國釀酒史上首屈一指的生產范圍，“家唯儲酒賣，船只載鹽多”成為那一時代茅臺忙碌氣象的歷史寫照。